不銹鋼酸洗鈍化的必要性與必然性
發(fā)布時(shí)間:2014.05.29 新聞來源:不銹鋼酸洗鈍化液_不銹鋼酸洗鈍化膏-天長市俊武不銹鋼表面處理材料廠 瀏覽次數(shù):
在金屬表面局部地方出現(xiàn)向深處發(fā)展的腐蝕小孔,其余表面不腐蝕或腐蝕很輕微,這種形態(tài)成為小孔腐蝕,簡稱點(diǎn)蝕。金屬腐蝕按機(jī)理分為化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕。點(diǎn)腐蝕屬于電化學(xué)腐蝕中的局部腐蝕。一種點(diǎn)蝕是由局部充氣電池產(chǎn)生,類似于金屬的縫隙腐蝕。另一種更常見的點(diǎn)蝕發(fā)生在有鈍化表現(xiàn)或被高耐蝕性氧化物覆蓋的金屬上。
1 電化學(xué)腐蝕的基本原理
通過原電池原理可以更好地說明電化學(xué)腐蝕機(jī)理。當(dāng)2種活潑性不同的金屬(如銅和鋅)浸入電解質(zhì)溶液,2種金屬間將產(chǎn)生電位差,用導(dǎo)線連接將會(huì)有電流通過,在此過程中活潑金屬(鋅)將被消耗掉,也就是被電化學(xué)腐蝕。不同于化學(xué)腐蝕(如金屬在空氣中的氧化,鋅在酸溶液中的析氫),電化學(xué)腐蝕一定有電流產(chǎn)生,并且電流量的大小直接與腐蝕物的生成量相關(guān),即電流密度越大腐蝕速度越快。
各種金屬在電解質(zhì)溶液中的活潑程度可用其標(biāo)準(zhǔn)電極電位表示,即金屬與含有單位活度(活度與濃度正相關(guān),在濃度小于10-3mol/L時(shí)認(rèn)為兩者值相同)的金屬離子,在溫度298K(25℃),氣體分壓1.01MPa下的平衡電極電位。
標(biāo)準(zhǔn)電極電位越低,金屬或合金越活潑,在與高電位金屬組成電偶對(duì)時(shí)更易被腐蝕。由此可見,決定金屬標(biāo)準(zhǔn)電極電位的因素除了金屬的本質(zhì)外還有:溶液金屬離子活度(濃度)、溫度、氣體分壓。另外一個(gè)重要影響因素是金屬表面覆蓋著的薄膜。除了金、鉑等極少數(shù)貴金屬外,絕大多數(shù)金屬在空氣中或水中可以形成具有一定保護(hù)作用的氧化膜,否則大部分金屬在自然界就無法存在。金屬表面膜的性質(zhì)對(duì)其腐蝕發(fā)生及腐蝕速度都有著重要影響。
2 不銹鋼的耐腐蝕原理
不銹鋼的重要因素在于其保護(hù)性氧化膜是自愈性的(例如它不象選擇性氧化而形成的那些保護(hù)性薄膜),致使這些材料能夠進(jìn)行加工而不失去抗氧化性。合金須***含有足夠量的鉻以形成基本上由Cr2O3組成的表皮,以便當(dāng)薄膜弄破時(shí)有足夠數(shù)目的鉻(Cr3)陽離子重新形成薄膜。如果鉻的比例低于完全保護(hù)所需要的比例,鉻就溶解在鐵表面形成的氧化物中而無法形成有效保護(hù)膜。起完全保護(hù)作用所需的鉻的比例取決于使用條件。在水溶液中,需要12%的鉻產(chǎn)生自鈍化作用形成包含大量Cr2O3的很薄的保護(hù)膜。在氣態(tài)氧化條件下,低于1000℃時(shí),12%的鉻有很好的抗氧化性,在高于1000℃時(shí),17%的鉻也有很好的抗氧化性。當(dāng)金屬含鉻量不夠或某些原因造成不銹鋼晶界出現(xiàn)貧鉻區(qū)的時(shí)候,就不能形成有效的保護(hù)性膜。
3 氯離子對(duì)不銹鋼鈍化膜的破壞
處于鈍態(tài)的金屬仍有一定的反應(yīng)能力,即鈍化膜的溶解和修復(fù)(再鈍化)處于動(dòng)平衡狀態(tài)。當(dāng)介質(zhì)中含有活性陰離子(常見的如氯離子)時(shí),平衡便受到破壞,溶解占優(yōu)勢(shì)。其原因是氯離子能優(yōu)先地有選擇地吸附在鈍化膜上,把氧原子排擠掉,然后和鈍化膜中的陽離子結(jié)合成可溶性氯化物,結(jié)果在新露出的基底金屬的特定點(diǎn)上生成小蝕坑(孔徑多在20~30μm),這些小蝕坑稱為孔蝕核,亦可理解為蝕孔生成的活性中心。氯離子的存在對(duì)不銹鋼的鈍態(tài)起到直接的破環(huán)作用。
1 電化學(xué)腐蝕的基本原理
通過原電池原理可以更好地說明電化學(xué)腐蝕機(jī)理。當(dāng)2種活潑性不同的金屬(如銅和鋅)浸入電解質(zhì)溶液,2種金屬間將產(chǎn)生電位差,用導(dǎo)線連接將會(huì)有電流通過,在此過程中活潑金屬(鋅)將被消耗掉,也就是被電化學(xué)腐蝕。不同于化學(xué)腐蝕(如金屬在空氣中的氧化,鋅在酸溶液中的析氫),電化學(xué)腐蝕一定有電流產(chǎn)生,并且電流量的大小直接與腐蝕物的生成量相關(guān),即電流密度越大腐蝕速度越快。
各種金屬在電解質(zhì)溶液中的活潑程度可用其標(biāo)準(zhǔn)電極電位表示,即金屬與含有單位活度(活度與濃度正相關(guān),在濃度小于10-3mol/L時(shí)認(rèn)為兩者值相同)的金屬離子,在溫度298K(25℃),氣體分壓1.01MPa下的平衡電極電位。
標(biāo)準(zhǔn)電極電位越低,金屬或合金越活潑,在與高電位金屬組成電偶對(duì)時(shí)更易被腐蝕。由此可見,決定金屬標(biāo)準(zhǔn)電極電位的因素除了金屬的本質(zhì)外還有:溶液金屬離子活度(濃度)、溫度、氣體分壓。另外一個(gè)重要影響因素是金屬表面覆蓋著的薄膜。除了金、鉑等極少數(shù)貴金屬外,絕大多數(shù)金屬在空氣中或水中可以形成具有一定保護(hù)作用的氧化膜,否則大部分金屬在自然界就無法存在。金屬表面膜的性質(zhì)對(duì)其腐蝕發(fā)生及腐蝕速度都有著重要影響。
2 不銹鋼的耐腐蝕原理
不銹鋼的重要因素在于其保護(hù)性氧化膜是自愈性的(例如它不象選擇性氧化而形成的那些保護(hù)性薄膜),致使這些材料能夠進(jìn)行加工而不失去抗氧化性。合金須***含有足夠量的鉻以形成基本上由Cr2O3組成的表皮,以便當(dāng)薄膜弄破時(shí)有足夠數(shù)目的鉻(Cr3)陽離子重新形成薄膜。如果鉻的比例低于完全保護(hù)所需要的比例,鉻就溶解在鐵表面形成的氧化物中而無法形成有效保護(hù)膜。起完全保護(hù)作用所需的鉻的比例取決于使用條件。在水溶液中,需要12%的鉻產(chǎn)生自鈍化作用形成包含大量Cr2O3的很薄的保護(hù)膜。在氣態(tài)氧化條件下,低于1000℃時(shí),12%的鉻有很好的抗氧化性,在高于1000℃時(shí),17%的鉻也有很好的抗氧化性。當(dāng)金屬含鉻量不夠或某些原因造成不銹鋼晶界出現(xiàn)貧鉻區(qū)的時(shí)候,就不能形成有效的保護(hù)性膜。
3 氯離子對(duì)不銹鋼鈍化膜的破壞
處于鈍態(tài)的金屬仍有一定的反應(yīng)能力,即鈍化膜的溶解和修復(fù)(再鈍化)處于動(dòng)平衡狀態(tài)。當(dāng)介質(zhì)中含有活性陰離子(常見的如氯離子)時(shí),平衡便受到破壞,溶解占優(yōu)勢(shì)。其原因是氯離子能優(yōu)先地有選擇地吸附在鈍化膜上,把氧原子排擠掉,然后和鈍化膜中的陽離子結(jié)合成可溶性氯化物,結(jié)果在新露出的基底金屬的特定點(diǎn)上生成小蝕坑(孔徑多在20~30μm),這些小蝕坑稱為孔蝕核,亦可理解為蝕孔生成的活性中心。氯離子的存在對(duì)不銹鋼的鈍態(tài)起到直接的破環(huán)作用。
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